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硼氫化鈉

硼氫化鈉常溫常壓下穩(wěn)定,硼氫化鈉堿性溶液呈棕黃色,最常用的還原劑之一。對空氣中的水氣和氧較穩(wěn)定,操作處理容易,適用于工業(yè)規(guī)模, 因?yàn)槿芙庑缘膯栴},通常使用甲醇、乙醇作為溶劑。通常情況下,硼氫化鈉無法還原酯,酰胺,羧酸及腈類化合物,但當(dāng)酯的羰基α位有雜原子存在時(shí)例外,可以將酯還原。與硼氫化鈉接觸后有咽喉痛、咳嗽、呼吸急促、頭痛、腹痛、腹瀉、眩暈、眼結(jié)膜充血、疼痛等癥狀。吸入或者皮膚接觸該試劑對人體有害。硼氫化鈉應(yīng)干燥保存,使用時(shí)應(yīng)特別小心,操作時(shí)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行。應(yīng)貯存在陰涼、干燥的庫房中。防潮,防震,勿與無機(jī)酸共貯混運(yùn),遠(yuǎn)離熱源和火種及易燃物品。

 

物理性質(zhì)

白色結(jié)晶粉末。溶于、液類。微溶于甲醇、乙醇、四氫呋喃。不溶于乙醚、、烴類.。
在干空氣中穩(wěn)定。在濕空氣中分解。加熱至400℃也分解。[2-3]
儲(chǔ)存條件:室溫儲(chǔ)存[1]

硼氫化鈉化學(xué)性質(zhì)

因?yàn)榕饸浠c中的氫帶有部分負(fù)電荷(B的電負(fù)性比H小),醇和胺類物質(zhì)中-OH,-NH-,-NH2中的氫都帶有較多的部分正電荷,所以硼氫化鈉中的BH4-能與構(gòu)成這些物質(zhì)的分子之間形成雙氫鍵,因此硼氫化鈉能溶于、液、醇和類物質(zhì)。
硼氫化鈉會(huì)與水和醇等含有羥基的物質(zhì)發(fā)生較緩慢的反應(yīng)釋放出氫氣:
NaBH4+2H2O=NaBO2+4H2
NaBH4+4HO-R→B(OR)3 +4H2↑+NaOR
因?yàn)榉磻?yīng)較緩慢,短時(shí)間內(nèi)硼氫化鈉的損失量很少,因此硼氫化鈉可以用堿性溶液、甲醇、乙醇作為溶劑。
硼氫化鈉是一種無機(jī)化合物。吸濕性強(qiáng),容易吸水潮解,在無機(jī)合成和有機(jī)合成中硼氫化鈉常用做還原劑。硼氫化鈉具有較強(qiáng)的選擇還原性,少量硼氫化鈉可以將還原成,過量則還原成。能夠?qū)?A target=_blank>羰基、醛基選擇還原成羥基,也可以將羧基還原為醛基,但是與碳碳雙鍵、叁鍵都不發(fā)生反應(yīng):
CH2=CHCH2CHO-------->CH2=CHCH2CH2OH。[4]
 
硼氫化鈉接觸羧酸是會(huì)快速分解釋放氫氣。所以它不能單獨(dú)還原羧酸,必須與碘聯(lián)合使用,先與羧酸反應(yīng)至氣泡停止后就加入碘,繼續(xù)放氣體。隨后加入鹽酸分解形成的硼酸酯,就可以獲得醇。注意:反應(yīng)要在無水四氫呋喃(THF)進(jìn)行,四氫呋喃(THF)必須鈉回流至二苯酮變藍(lán)才能使用!否則在羧酸與硼氫化鈉反應(yīng)過程中形成乳狀物,而不是澄清液體。
用硼氫化鈉與無水氯化鋅(200度以上脫水干燥)在無水四氫呋喃(THF)中反應(yīng)3小時(shí)后,制得硼氫化鋅。該溶液混合物不需要進(jìn)行分離純化,就可以當(dāng)作硼氫化鋅使用,來在四氫呋喃(THF)的回流溫度下還原羧酸或者酯,收率不錯(cuò),但是雙鍵可能會(huì)有些受影響,比如還原肉桂酸,會(huì)有一部分雙鍵還原的產(chǎn)物。[1]
化學(xué)反應(yīng)式:
4NaH+ B(OCH33→NaBH4+3NaOCH3產(chǎn)物是兩種固體。[1]
Na2B4O7+16Na+8H2+7SiO2→4NaBH4+7NaSiO3這個(gè)反應(yīng)在723-773K、3-5個(gè)氫氣壓下即可完成反應(yīng)。[5]
NaBO2+4Na+2H2+2SiO2→NaBH4+2Na2SiO3[5]
 
硼氫化鈉可用作醛類、酮類和酰氯類的還原劑,制造硼氫化鉀的中間體,制造乙硼烷和其他高能燃料的原料,用作塑料工業(yè)的發(fā)泡劑,造紙工業(yè)含汞污水的處理劑、造紙漂白劑,以及醫(yī)藥工業(yè)制造雙氫鏈霉素的氫化劑。[1]
硼氫化鈉的氫在這里顯-1價(jià),故有很強(qiáng)還原性,可以還原有一定氧化性的無機(jī)物,它主要用于有機(jī)合成中的-COOH還原成-CH2OH,起到有機(jī)合成的很大作用,所以被成為“萬能還原劑”。是一種良好的還原劑,它的特點(diǎn)是性能穩(wěn)定,還原時(shí)有選擇性?捎米魅╊,酮類和酰氯類的還原劑,塑料的發(fā)泡劑,制造雙氫鏈霉素的氫化劑,制造硼氫化鉀的中間體,合成硼烷的原料,以及用于造紙工業(yè)和含汞污水的處理劑。[1]
硼氫化鈉給有機(jī)化學(xué)家們提供了一種非常便利溫和的還原醛酮類物質(zhì)的手段。在此之前,通常要用金屬/醇的辦法來還原羰基化合物,而硼氫化鈉可以在非常溫和的條件下實(shí)現(xiàn)醛酮羰基的還原,生成一級醇和二級醇。還原步驟是先將底物溶于溶劑,一般是甲醇或者乙醇,再用冰浴冷卻,將硼氫化鈉粉末加入混合物攪拌至反應(yīng)完全即可。反應(yīng)過程可以用薄層層析監(jiān)測。如果溶劑不是醇,那么需要另加甲醇或者乙醇一同反應(yīng)。硼氫化鈉是一種中等強(qiáng)度的還原劑,在反應(yīng)中表現(xiàn)出良好的化學(xué)選擇性,只還原活潑的醛酮羰基,而不與酯、酰胺作用。[1]
硼氫化鈉作為還原劑可以用于有色金屬化學(xué)鍍,其中最主要應(yīng)用于化學(xué)鍍鎳;瘜W(xué)鍍鎳最常用的還原劑是次磷酸鈉(又稱次亞磷酸鈉NaH2PO2·H2O),使用該種還原劑所鍍的鎳主要為鎳磷合金。而使用硼氫化鈉作為還原劑則是得到鎳硼合金,但是硼在鍍層中的含量遠(yuǎn)小于另一種還原劑所的鍍層的磷含量。在化學(xué)鍍中,理論上單位物質(zhì)的量的硼氫化鈉可以還原的鎳是次磷酸鈉的四倍,添加量遠(yuǎn)少于次磷酸鈉。但硼氫化鈉容易分解,需要保持鍍液pH在12以上,否則會(huì)使鍍液失效。而硼氫化鈉的氧化產(chǎn)物偏硼酸鈉的累積也會(huì)對鍍液產(chǎn)生不良影響。[7]
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